Реакция Шоттена-Баумана
Вы все знаете про синтез сложных эфиров из хлорангидридов карбоновых кислот и спиртов, например:
Это же работает справедливо для аминов и аминокислот. Например:
Мало кто знает, что у этой реакции есть именное название — реакция Шоттена-Баумана. В данной статье мы разберём механизм этой реакции и рассмотрим несколько интересных примеров.
Механизм
Для начала разберёмся в механизме. На первой стадии неподелённая пара азота атакует углерод хлорангидридной группы, затем хлор — хорошая уходящая группа — элиминируется (щёлочь нужна для того, чтобы связать хлорид анион), в результате получается натриевая соль продукта реакции. Для того, чтобы у нас получилась именно кислота, на второй стадии подкисляют.
Синтетические возможности
Большинство этих реакций вам знакомо, но давайте рассмотрим их подробнее:
- Синтез ацил-глицинов (если ацил является бензоилом, то такие бензоил-глицины называют гиппуровыми кислотами)
2. Синтез сложных эфиров и тиоэфиров
Если сложные эфиры обычных спиртов (карбинолов) можно получать привычной нам реакцией этерификации Фишера (спиртолизом), фенольные эфиры так делать не очень удобно. Для этой цели лучше использовать реакцию Шоттена-Баумана:
Это же справедливо для тиоспиртов — меркаптанов, тиофенолов:
Преимущества и недостатки
Преимущества: описанная реакция позволяет получать гиппуровые кислоты, ациламинокислоты, тиоэфиры и эфиры фенолов, которые являются исходными веществами для других соединений; позволяет легко синтезировать соединения, которые довольно сложно получать другими методами.
Недостатки: в реакции Шоттена-Баумана следует брать избыток хлорангидридов, потому что щёлочь, связывающая побочный продукт реакции — хлороводород, может гидролизовать исходные галогенангидриды. Вследствие этого выходы данной реакции обычно не превышают 70%. Также стоит помнить, что галогенангидриды являются дурно пахнущими веществами и лакриматорами.
А на сегодня всё, любите химию — мать вашу!
Editorial review and corrections by Goodwin.